最近，諸事情によりテレワークしています．
そのため自宅からお客様の環境へアクセスする際にVPNを使用しているのですが，iOSシミュレータがVPNを介して通信できないことがありました．
その際に確認した点をメモしておきます．

VPN接続ができたとしても，終日作業していると何らかの原因でVPN接続が切れることがありました．
通信ができない場合は，まずVPNの接続確認，再接続など確認した方がよいかもしれません．
また，VPNネットワーク 詳細… オプション 「すべてのトラフィックをVPN接続経由で送信」をチェックして通信状態が改善するか？確認すると解決できることがあるようです．（私はこれで改善できました．）

参考：Run app in iOS simulator with VPN connection